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Nel 2006, la prima delle sue 4 Liegi: le Ardenne hanno un nuovo re

Il 23 aprile 2006, due giorni prima di compiere 26 anni, Alejandro Valverde vince la sua prima Liegi-Bastogne-Liegi, battendo in volata Bettini e Cunego. Quattro giorni prima si era aggiudicato per la prima volta anche la Freccia Vallone. A fine carriera, le Liegi saranno quattro, la Freccia Vallone sarà sua per cinque volte.